1. Akrilik Asite Genel Bakış Akrilik asit (AA), önemli bir doymamış organik asittir ve temel bir kimyasal monomerdir. Moleküler yapısı hem bir karboksil grubunu hem de bir karbon-karbon çift bağını içerir; bu da ona yüksek kimyasal reaktivite kazandırır. Bu...
Paylaş
Akrilik asit (AA), önemli bir doymamış organik asittir ve temel bir kimyasal monomerdir. Moleküler yapısı, hem bir karboksil grubu hem de bir karbon-karbon çift bağı içerir; bu da ona yüksek kimyasal reaktiflik kazandırır.
Süper emici polimerler, akrilik esterler, yapıştırıcılar, kaplamalar, emülsiyonlar ve çeşitli fonksiyonel polimer malzemelerin üretiminde yaygın olarak kullanılır.

Endüstriyel akrilik asit, genellikle propilen veya akroleinin katalitik oksidasyonu yoluyla üretilir. Ham akrilik asit, su, asetik asit, formatik asit, asetaldehit, akrolein ve diğer düşük kaynama noktalı safsızlıklar ile maleik asit/maleik anhidrit, benzoaldehit, akrilik asit dimeleri ve diğer yüksek kaynama noktalı yan ürünler içerir. Üretim sürecine bağlı olarak, propiyonik asit ve furfural gibi iz miktardaki safsızlıkların da kontrol edilmesi gerekebilir.
Akrilik asitin atmosferik kaynama noktası yaklaşık 141°C’dir ve aynı zamanda yüksek derecede polimerleşebilen bir monomerdir. Yüksek sıcaklıklar, yetersiz inhibitör kontrolü, yerel aşırı ısınma veya safsızlık kontaminasyonu, istenmeyen polimerleşmenin riskini artırabilir.
Dolayısıyla akrilik asit saflaştırma işlemi, ürün saflığını artırmakla sınırlı değildir. Güvenilir bir süreç, düşük kaynama noktalı safsızlıkların giderilmesini, ağır kalıntılardan akrilik asitin geri kazanılmasını ve tüm saflaştırma sistemi boyunca polimerizasyon kontrolünü aynı anda ele almalıdır.
Yüksek saflıkta buz gibi akrilik asit (GAA) için ürün saflığı genellikle %99,5’in üzerinde hedeflenir; bununla birlikte nem, renk ve inhibitör içeriği açısından sıkı gereksinimler vardır.
Ham akrilik asit, farklı uçuculuklara sahip su, asetik asit, formik asit ve çeşitli aldehit safsızlıkları içerebilir. Basit buharlaştırma işlemi, hafif bileşenlerin bir kısmını uzaklaştırmayı sağlayabilir; ancak nihai üründe kalan asitlerin, aldehitlerin ve nemin tutarlı şekilde kontrol edilmesi zordur.
Bu, akrilik asit aşağı akışta polimerizasyon için kullanıldığında özellikle önem kazanır. En küçük kirlilik miktarları bile ürün saflığını, rengini, polimerizasyon davranışını ve nihai polimer kalitesini etkileyebilir.

YHCHEM, uçuculuk farklarına göre suyu ve düşük kaynama noktalı kirlilikleri ayırmak için aşamalı vakum distilasyonu kullanır. Düşük basınç düşüşüne sahip dolgu malzemeleriyle, optimize edilmiş geri akış kontrolü ve düşük sıvı tutma kapasitesi birleştirilerek sistem, yüksek sıcaklıklı bölgelerde akrilik asitin kalma süresini azaltırken ayırma verimini artırır.
Nispeten yüksek nem içeriğine sahip veya daha karmaşık kirlilik profillerine sahip hammaddeler için ek kurutma veya ön işlem birimleri de prosese entegre edilebilir.
Geleneksel toplu damıtma süreçlerinde akrilik asit, yeniden kaynatıcıda ve kolonun alt kısmında uzun süre kalabilir. Yerel sıcaklıklar çok yüksek hale geldiğinde veya inhibitör koşulları kararsızlaştığında akrilik asit dimerleşme veya polimerleşme geçirebilir. Oluşan polimerler ısı değiştiricilerde, dolgu malzemelerinde ve boru hatlarında birikebilir; bu da ısı transfer verimliliğinde azalmaya, basınç düşüşünde artışa, kirlenmeye ve hatta tıkanmaya neden olur.
Akrilik asitin buharlaşma sıcaklığını düşürmek için vakum işlemi kullanılır; aynı zamanda sürekli besleme ve boşaltma ile düşük tutma hacimli sistem tasarımı, akrilik asitin yüksek sıcaklık bölgelerindeki kalma süresini kısaltmaya yardımcı olur.
Sistem ayrıca inhibitör dozlaması, sıcaklık izlemesi, vakum kontrolü ve anormal sıcaklık kilitlemelerini de entegre edebilir. Sıcaklık, vakum seviyesi, kalma süresi ve inhibitör koşullarını koordine ederek süreç, hem süreç hem de ekipman tasarımı açısından polimerleşme risklerini azaltır.
Damıtma işlemi ilerledikçe, maleik bileşikler, akrilik asit dimeleri, oligomerler ve diğer yüksek kaynama noktalı safsızlıklar kolon dibinde kademeli olarak birikir. Bu ağır artığı sürekli ısıtmak yalnızca enerji tüketimini artırır, aynı zamanda dimerleşme ve polimerleşmeyi de hızlandırabilir. Ancak artığın doğrudan atılması, geri kazanılabilir akrilik asitin önemli miktarda kaybına neden olabilir.
Ağır artıktan akrilik asitin derinlemesine geri kazanımı için damıtma sisteminin çıkışında bir silme filmli buharlaştırıcı (wiped film evaporator) kurulmuştur. Dönen silici, malzemeyi ısıtılmış yüzey üzerinde ince ve homojen bir film haline getirir. Böylece kalan akrilik asit, kısa temas süresi içinde hızlıca buharlaşabilirken, dimeler, oligomerler ve diğer yüksek kaynama noktalı artıklar ağır faz çıkışı üzerinden sürekli olarak uzaklaştırılır.
Ana saflaştırma için damıtma + Artık geri kazanımı için silme filmli buharlaştırma

Akrilik asit gibi değerli bileşenlerin geri kazanımını, artan konsantrasyonda alt kalıntının sürekli buharlaştırılmasını zorlayan damıtma kolonu yerine, silindirik filmli buharlaştırıcı daha uygun bir yöntem sunar ve uzun süreli termal maruziyeti en aza indirir.
Akrilik asidin polimerize olmaya eğilimli olması, karmaşık safsızlık bileşimi ve yüksek kaynama noktalı kalıntıların işlenmesindeki zorluklar gibi özelliklerini göz önünde bulundurarak YHCHEM, entegre bir sürekli saflaştırma süreci önermektedir:
Besleme Ön İşlemi → Vakumlu Hafif Uçucuların Giderilmesi / Kurutma → Akrilik Asit Damıtması → Silindirik Filmli Kalıntı Geri Kazanımı → Ürün Yoğunlaşması ve Stabilizasyonu
Vakumlu damıtma ile silindirik filmli buharlaştırma kombinasyonu, farklı safsızlıkların özel süreç aşamalarında ayrı ayrı işlenmesini sağlar.
Safonun saflaştırılmasından önce, besleme bileşimi, nem içeriği, düşük kaynama noktalı safsızlıklar, yüksek kaynama noktalı bileşenler ve inhibitör koşulları analiz edilir. Gerçek malzemenin özelliklerine bağlı olarak, aşağı akıştaki damıtma işlemi için kararlı besleme koşulları sağlamak amacıyla süzme, ön ısıtma ve inhibitör dozlama sistemleri konfigüre edilebilir.
Vakum işlemi, sistemin ayırma sıcaklığını düşürür. Damıtma kolonu içindeki çok kademeli gaz-sıvı kütle transferi sayesinde su, asetik asit ve diğer düşük kaynama noktalı bileşenler etkili bir şekilde giderilebilir.
Hafif bileşenlerin verimli ayrılmasını sağlamak ve akrilik asitin yüksek sıcaklık bölgelerinde geçirdiği süreyi en aza indirmek amacıyla, geri akış oranı, besleme konumu ve kolon içi yükü optimize edilir.
Hafif bileşenlerin uzaklaştırılmasının ardından malzeme, ana saflaştırma kolonuna girer. Akrilik asit saflığı, vakum seviyesi, geri akış oranı, sıvı tutma kapasitesi ve yeniden kaynatıcı ısı yükü gibi parametrelerin koordine edilerek kontrol edilmesiyle daha da artırılır.
Propiyonik asit gibi kaynama noktaları birbirine yakın safsızlıklar açısından nispeten yüksek düzeyde olan özel besleme hammaddeleri için saflaştırma rotası, sıcaklığı veya geri akış oranını basitçe artırarak değil, besleme GC bileşimi ve hedef ürün spesifikasyonlarına göre özel olarak tasarlanmalıdır.
Damıtma kolonu tabanından sürekli olarak atılan yüksek kaynama noktalı kalıntı, silindirli film buharlaştırıcıya girer. Sürtücü, malzemeyi düzgün bir ince film haline getirerek ısı ve kütle transferini önemli ölçüde geliştirir.
Kalıntının içindeki geri kazanılabilir akrilik asit hızla buharlaştırılır ve yoğunlaştırılır; buna karşılık dimerler, oligomerler, polimerler ve diğer yüksek kaynama noktalı safsızlıklar ağır faz çıkışından atılır.
Bu aşamanın ana amacı, kolon altı artığında bulunan değerli akrilik asidi geri kazanmak, ham madde kayıplarını azaltmak ve reboilerde uzun süreli ısıtmaya bağlı polimerleşme risklerini en aza indirmektir.
Saflaştırılmış akrilik asit yoğunlaştırılır ve ürün depolama tankına aktarılır. İnhibitör konsantrasyonu ve depolama koşulları, gerekli ürün spesifikasyonlarına göre kontrol edilebilir.
Tam sistem, sıcaklık, basınç, vakum, soğutma ve inhibitör beslemesi için izleme ve kilitleme fonksiyonlarıyla donatılabilir. Anormal sıcaklık yükselişi, vakum dalgalanmaları veya soğutma sistemi arızası durumunda ilgili koruyucu önlemler devreye girebilir ve sürekli işlemin güvenliği ile güvenilirliği artırılabilir.
Ön İşleme → Vakumlu Hafif Uçucuların Giderilmesi / Kurutma → Damıtma
Ana hedef, akrilik asidin aşağı akış esterifikasyonu veya geleneksel polimerizasyon süreçlerinin gereksinimlerini karşılayabilmesi için nemi, asetik asidi ve diğer düşük kaynama noktalı safsızlıkları kontrol etmektir.
İnce Hafif Uçucu Bileşenlerin Giderilmesi → Vakumlu Arıtma Damıtması → Silinen Film Kalıntısı Geri Kazanımı → Ürün Stabilizasyonu
Süreç, akrilik asit saflığı hedefini %99,5 veya daha yüksek olacak şekilde tasarlanabilir; aynı zamanda nem, düşük kaynama noktalı safsızlıklar ve ürün rengi üzerinde daha sıkı bir kontrol sağlar.
Propiyonik asit, aldehitler ve maleik bileşikler gibi iz safsızlıklara ilişkin daha katı gereksinimlerin olduğu uygulamalar için arıtma süreci, besleme GC bileşimi, hedef saflık ve gerekli işlem kapasitesine göre özelleştirilebilir.
Daha Düşük Sıcaklık ve Daha Kısa Bekleme Süresi. Vakumlu damıtma işlemi işletme sıcaklığını düşürürken, silinmiş filmli buharlaştırma ağır kalıntılara uygulanan termal etkiyi en aza indirir. Bu durum, dimerizasyonu, polimerizasyonu ve ekipman kaplamasını azaltmaya yardımcı olur.
Hafif ve ağır safsızlıkların aşamalı ayrılması. Ön uç damıtma bölümü suyu ve düşük kaynama noktalı safsızlıkları giderirken, alt akım silinmiş filmli buharlaştırıcı yüksek kaynama noktalı kalıntılardan akrilik asit geri kazanımını sağlar. Her ayırma ünitesi, kendisine en uygun görevi yerine getirir.
Daha yüksek akrilik asit geri kazanımı. Kolon dibindeki kalıntıda kalan değerli akrilik asit daha fazla geri kazanılabilir; böylece ağır bileşenlerin atılmasıyla ilişkili ham madde kayıpları azalır.
Ayrışık polimerizasyon engelleme ve güvenlik kontrolü. Engelleyici dozajı, sıcaklık, vakum ve temas süresi, akrilik asitin polimerizasyon özelliklerine özel olarak tasarlanmış entegre bir sistem içinde yönetilebilir.
Entegre sürekli işleme. Damıtma, silinen film buharlaştırma, yoğunlaşma, vakum, sıcaklık kontrolü ve otomasyon; süreç geliştirme, pilot ölçekli doğrulama, ölçeklendirme ve sürekli endüstriyel üretim için uygun tam bir sistem halinde entegre edilebilir.
Jiangsu’da bulunan yeni bir malzemeler üreticisi, maleik bileşikler, akrilik asit dimeleri, oligomerler ve diğer yüksek kaynama noktalı safsızlıklar içeren ham akrilik asitin saflaştırılması sırasında zorluklar yaşıyordu.
Orijinal süreç, partili vakum damıtma yöntemini kullanıyordu. Akrilik asit geri kazanımını artırmak amacıyla kolon altı kalıntısı uzun süreler boyunca sürekli olarak ısıtılmalıydı.
Ağır bileşenlerin konsantrasyonu arttıkça akrilik asit, yüksek sıcaklık koşullarında daha uzun süre kaldı. Bu durum, polimer birikimine, ısı transfer veriminde azalmaya, ekipmanların kirlenmesine ve boru hatlarının tıkanmasına yavaş yavaş yol açtı. Aynı zamanda, geri kazanılabilir büyük miktarda akrilik asit, ağır kalıntıyla birlikte atıldı ve ekipmanların temizlenmesi için sık sık duruşlar yapıldı.
Uzun yüksek sıcaklıkta kalma süresi ve ağır kalıntılardan düşük geri kazanım sorunlarını gidermek amacıyla YHCHEM süreçleri şu şekilde geliştirdi:
Vakumlu Damıtma Kolonu + Silindirleme Filmli Buharlaştırıcı
Vakumlu damıtma kolonu, akrilik asitin su, asetik asit ve diğer düşük kaynama noktalı safsızlıklardan ana ayırmasını gerçekleştirir. Kolonun dibinden çıkan yüksek kaynama noktalı kalıntı, ardından sürekli olarak silindirleme filmli buharlaştırıcıya aktarılır; burada kalan akrilik asit, ince bir filmden hızla buharlaşır ve yoğunlaştırılarak geri kazanılır.


Dimerler, oligomerler ve polimer kalıntıları ağır faz çıkışından atılır. Sistem ayrıca polimerleşme risklerini daha da azaltmak için inhibitör, sıcaklık ve vakum kontrolü içerir.
Süreç optimizasyonundan sonra malzemenin polimerleşme riski ile ekipmanın kirlenme riski önemli ölçüde azaldı. Akrilik asit saflığı, hedef aralık olan %99,5 veya üzeri düzeyde korunabildi. Ağır kalıntılardaki değerli bileşenler daha fazla geri kazanıldı, ekipman temizleme sıklığı azaltıldı ve sürekli işlemin kararlılığı artırıldı.
Akrilik asit saflaştırma işleminin anahtarı yalnızca daha yüksek ürün saflığına ulaşmak değildir. Daha önemlisi, süreç, düşük kaynama noktalı safsızlıkların, yüksek kaynama noktalı kalıntıların ve değerli akrilik asitin kararlı bir şekilde ayrılmasını sağlamalı ve aynı zamanda polimerleşme risklerini en aza indirmelidir.
YHCHEM, vakum distilasyonu, silinmiş film buharlaşmasını ve özel polimerizasyon engelleme güvenlik kontrolünü birleştirerek farklı safsızlık gruplarını özel işlem aşamalarında ayırır.
Bu yaklaşım, yüksek sıcaklıkta kalma süresini kısaltmaya, kolon altı artıklarından akrilik asit kayıplarını azaltmaya, ürün kalitesini iyileştirmeye ve tüm sistemin sürekli işletme kapasitesini artırmaya yardımcı olur.
YHCHEM, akrilik asit saflaştırma, yüksek kaynama noktası artığı geri kazanımı, yüksek saflıkta akrilik asit üretimi, pilot ölçekli testler ve sürekli süreç ölçeklendirilmesi için entegre süreç ve ekipman çözümleri sağlayabilir.